# 场调中的实验室内外部质控 - 发布：2022-08-15 - 栏目：技术讨论 ## 正文 我们在读相关政策文件的时候容易被内部质控和外部质控搞得晕头转向，该部分既包含调查的内部质控和外部质控又包含实验室的内部质控和外部质控，且质控内容较多又较难区分，比如我们在做土壤污染状况调查的时候，现场采样会涉及到运输空白样、全程序空白样、密码平行样、统一监控样等，实验室分析会涉及到空白样、平行双样、加标样、有证标准物质等，以上样品我们统称为质控样，但哪些是内部质控样，哪些又是外部质控样呢？哪些是调查的质控样，哪些又是实验室的质控样呢？接下来我们一起探讨下： #### **01.** ****什么是调查的内部质控和外部质控？**** 根据《建设用地土壤污染状况初步调查监督检查工作指南（试行）》（生态环境部 2022年7月7日）和《建设用地土壤污染状况调查质量控制技术规定（试行）》（生态环境部 2022年7月7日）（以下简称《工作指南》和《技术规定》），《工作指南》包含关键环节（采样分析工作计划、现场采样和实验室检测分析）的监督检查和调查报告评审后的监督抽查，监督检查组织实施方式为生态环境主管部门自行组织专家开展或指定（委托）第三方专业机构开展或者组织专家开展，即监督检查工作由区别于调查过程内部的外部监督检查人员（包含专家或机构检查人员等）实施质量控制，这里姑且概括为“调查的外部质控”。“技术规定”的适用范围为：适用于建设用地土壤污染状况调查的相关参与单位的内部质量控制，该内部质控包含采样分析工作计划、现场采样、实验室检测分析、报告编制等环节，各环节单位应当制定内部质控计划并明确内控人员和内控工作安排，比如调查单位和实验室单位为两家不同单位，因两家单位对应不同内部质控环节，故应分别设置内部质控人员并落实质控内容，这里将土壤污染状况调查工作过程中的各环节的单位内部质控概括为“调查的内部质控”。 综上所述，调查的内部或外部质控可类似于调查报告的内部或外部审查，以单位作为区分点，区别是否为本单位对本单位质控，还是外单位对本单位质控。 #### **02.** ****什么是实验室的内部质控和外部质控？**** _**2.1 参考相关书籍**_ 根据《环境监测（第二版）》（冯启言;肖昕/中国矿业大学出版社/2013.11）第二章，实验室内部质量控制内容包含：平行样分析、加标回收率、密码样和密码加标样分析、标准物质（或质控样）对比分析、室内互检、室间外检、方法比较分析、质量控制图；实验室外部的质量控制又称外部质量控制，是指由外部的第三者，如上级监测机构，对实验室及其分析人员的分析质量定期或不定期实行考察的过程。一般采用密码标准样品来进行考察，以确定实验室报出可接受的分析结果的能力，并协调判断是否存在系统误差，检查实验室间数据的可比性。 根据《环境监测（第五版）》（溪旦立;孙裕生/高等教育出版社/2019.1）第十章，实验室内部质量控制是实验室分析人员对分析质量进行自我控制的过程，一般通过分析和应用某种质量控制图或其他方法来控制分析质量，而其他方法又包含加标回收率、对比试验和对照分析，对照分析涉及平行样分析，可以由他人配置标准样品，作为密码样考核人员。实验室间质量控制的目的是检查各实验室是否存在系统误差，找出误差来源，提高监测水平，这一工作通常由某一系统的中心实验室、上级机关或权威单位负责。 _**2.2 化学分析实验室人员访谈**_ 根据化学分析实验室相关人员访谈，就单纯实验室角度而言，约定俗成情况下实验室质控内容分为三级，实验室内部质控涉及第一级和第二级，实验室外部质控涉及第三级。 什么是一级质控呢？一级质控指实验室按照《检验检测机构内部质量控制要求》（引自《重点行业企业用地调查质量保证与质量控制技术 规定（试行）》（环办土壤函〔2017〕1896 号）进行的质控，包含空白试验、定量校准、精密度控制和准确度控制等，比如平行双样，指的是从1个混匀后的土壤样品中等分出2份试样分别检测，然后分析计算2份样的相对偏差，即检测精密度控制； 什么是二级质控呢？二级质控指的是现场采样单位和实验室检测单位为同一家单位，现场采集的2份密码平行样（包含原样，也可不为密码平行样，根据地方要求执行）在同一家实验室进行分析测试并进行结果偏差统计，比如甲实验室采样员现场在同一采样处采集2份土壤平行样，送回甲实验室进行分析测试并对这2份平行样的结果偏差进行统计。 什么是三级质控呢？三级质控指的是现场采样单位和实验室检测单位为不同单位（即采测分离），或者实验室接收外部送样进行检测（比如外单位送检的密码样、统一监控样、外部质控样（有证标准物质）、监督检查样等），或者平行样在实验室间进行分析测试，比如甲实验室采样员现场在同一点位和深度采集2份土壤平行样，以密码样的形式将全部或部分样品送到乙实验室进行分析测试并进行质控，该情况对于乙实验室便属于外部质控。 #### **03.** ****密码平行样涉及内部质控还是外部质控？**** 在探究该问题前，先探究下什么是密码样？ 《环境监测（第二版）》（冯启言）中提到“密码样质量控制适于设有质量控制的专设机构或专职人员的单位使用。由于设有专职人员，就可以将一定数量的已知样品（标准样或质控样）和常规样品同时安排给分析人员进行测定，这些已知样品对分析者本人都是未知样（密码样），测试结果经专职人员核对无误，即表示数据的质量是可以接受的”。《环境监测（第五版）》（溪旦立）中也提到“实验室内部质控对照分析涉及平行样分析，可以由他人配置标准样品，作为密码样考核人员”。综合两本著作对密码样的解释，密码样为实验室内部质量控制内容，密码样包含标准样和质控样，是不可被分析者知道样品信息的样，场调中采集的现场平行样经编码后的密码平行样应属于此列，故现场密码平行样应属于内部质控。 根据第2.2节的人员访谈内容，密码平行样在同一家实验室进行分析测试和质控属于内部质控的二级质控；若密码平行样需要在不同实验室间进行分析测试和质控则属于实验室外部质控，或实验室三级质控，在这个前提条件下，送到采样实验室进行分析测试的密码样用于室内质控，送到外实验室进行分析测试的密码样用于室间质控，故外部质控既包含送到采样实验室的密码样，又包含送到外实验室的密码样，即外部质控是将两个实验室密码样分析结果作为一个整体进行质控，而非单独对外部实验室进行质控。 综上所述：密码平行样在出于不同质控目的情况下，既涉及内部控制又涉及外部质控。 #### **04.** ******密码平行样在土壤政策文件中的理解****** _**4.1 在重点行业企业用地调查质控等文件中的理解**_ 根据《重点行业企业用地调查质量保证与质量控制技术规定（试行）》（环办土壤函〔2017〕1896号），实验室内部质量控制包含空白试验、定量校准、精密度控制、准确度控制，包含空白样、有证标准物质、平行双样、加标样。**实验室外部质控包含密码平行样在实验室内和实验室间分析测试比对。** 根据《数据上报系统中**外部质控**密码平行样分析结果比对设置要求》 （2020年5月5日），疑似污染地块现场采集的3份土壤或地下水密码平行样品，**其中2份送承担分析测试任务实验室，开展实验室内平行分析**，获得检测结果A和B及算数平均值C，另1份送比对实验室，**开展实验室间对比分析**，获得检测结果D。 根据《江苏省建设用地土壤污染状况调查和效果评估报告编制补充规定（征求意见稿）》（苏环便函〔2022〕665号），第四章质量控制中提到“检验检测机构内部质控控制包括空白试验、定量校准控制、精密度控制、正确度控制、**密码平行样**等”。 根据以上政策文件，前两个文件明确了密码平行样在进行外部质控中，既发挥了实验室内部质控的作用，又发挥了外部质控的作用。第3个文件明确了若无需开展实验室外部质控情况下，可仅开展密码平行样实验室内平行分析，此时，密码平行样仅涉及内部质控。 _**4.2 在技术规定征求意见稿与发布稿文件中的理解**_ 根据《建设用地土壤污染状况调查质量控制技术规定（试行）》（征求意见稿）（2021年12月28日），其适用于实验室检测分析的内部质控和外部质控，根据其流程图内容，实验室内部质控包含：空白试验、校准曲线、精密度控制、正确度控制、数据记录审核；**实验室外部质控包含：密码平行样和统一监控样**。 根据《建设用地土壤污染状况调查质量控制技术规定（试行）》（发布稿）（2022年7月7日），其适用于实验室检测分析的内部质控，根据其流程图内容，图中将征求意见稿中的实验室检测分析的内部质控和外部质控分类删除，将密码平行样列于空白试验、校准曲线、精密度控制、正确度控制、数据记录审核之后。 由以上两个文件变化内容分析，“征求意见稿”的内部质控和外部质控变为了“发布稿”的内部质控，对流程图中的内外部质控分类进行了调整，在发布稿明确《技术规定》适用于内部质控前提下，密码平行样属于内部质控。 根据《技术规定（发布稿）》六（三）内容：“原则上每个密码平行样品应当在同一位置采样，同时采集2份平行样品，以密码方式送承担该地块样品分析测试任务的检验检测机构进行实验室内比对分析。需要开展实验室检测分析外部质量控制的，则需在密码平行样品采集位置同时采集3份平行样品，第3份平行样品送第三方检验检测机构进行实验室间对比分析”。 这里也进一步明确了2个密码平行样送承担地块样品分析测试任务的实验室分析，应属于实验室内部质控，需要开展外部质控时，才涉及第3份平行样品，这里需要避免一个理解误区，不可认为仅第3份平行样涉及外部质控，前2份样品仅涉及内部质控，外部质控是室内和室间对比分析的过程，故应理解为第3份样品测试结果与前2份样品测试结果一起进行的外部质控，该对比2家实验室分析过程的质控统称为外部质控。 #### **05.** ********实验室内部质控和外部质控样相关要求******** _**5.1 内部质控样相关要求**_ 根据《地块土壤和地下水中挥发性有机物采样技术导则》（HJ 1019-2019），第7节质量保证和质量控制中提到质量控制还包含平行样、全程序空白样、运输空白样、设备空白样，此处三个空白样因不参与实验室间分析测试，应理解为实验室内部质控内容，此时指的内部质控应属于实验室内部质控的二级质控，应与实验室内部质控的一级内部质控作区分，即现场采集的空白样（以上3个空白样）应区别于实验室一级质控的实验空白样，现场采集的平行样或调查过程中经编码的密码平行样应区别于实验室一级质控的实验室平行样（平行双样）。 对于实验室外部质控和内部质控对应的质控要求不同，对于实验室内部质控，运输空白、全程序空白和设备空白等，根据相应导则和技术规范进行质控，现场采样质控应按批次的相应比例采集质控样，实验室质控一般要求检测结果位于相应检出限以下。空白样、平行双样、加标样、有证标准物质也有相应的质控要求，其中正确度质控中涉及加标样、有证标准物质的加标回收率和相对误差的质控，精密度质控中涉及平行双样的相对偏差的质控，一般以样品数量的5%设置内部质控样，具体可参考《重点行业企业用地调查质量保证与质量控制技术规定（试行）》（环办土壤函〔2017〕1896号）中实验室内部质量控制要求。 这里有个理解上的易错点，精密度质控中平行双样涉及室内和室间的相对偏差的限制要求，平行双样指的一个样品中分出的两个样品进行室内和室间检测比对，室内指同一家实验室，室间指两家不同实验室，而放在两家不同实验室进行质控又属于外部质控了，但这个外部质控属于实验室内部质控下的室间质控，相应书籍上还是将其列为实验室内部质控的章节范围了。 _**5.2 外部质控样相关要求**_ 根据重点行业详查质控规定等相关文件，现场平行样应按全部样品数量的10%进行采样，在采集平行样时，应在现场同一位置处同时采集2个密码平行样（需进行一次编码），若涉及第三方实验室，则应采集3个密码平行样，第三个平行样需进行二次编码，此处对平行样的理解根据江苏重点行业详查具体实施情况，类似于平行双样包含原样，采集2个或3个密码平行样也包含1个原样的，若为外部质控室间质控情况下，采集的3个密码平行样，其中2个密码平行样（包含原样，原样可在3个样品中随机定义）在承担详查任务的实验室进行检测，第3个密码平行样在第三方实验室进行检测。 根据《江苏省重点行业企业用地初步采样调查有关技术要求》（江苏省生态环境厅 2020年3月）和《江苏省初步采样试点现场采样质控检查发现的问题汇总》（江苏省环境监测中心2020年3月25日），土壤VOCs样品现场采样要采集三种规格的样品，1）低浓度采样5g土壤样品+搅拌子，2份；2）高浓度采样5g土壤样品+甲醇，2份；3）另采集一瓶样品测定土壤含水率，不少于100g。对于此要求，在重点行业详查中VOCs的检测就需要5份样品。 外部质控主要针对密码平行样和统一监控样，统一监控样的质控要求一般为100%，外部质控条件下的密码平行样室内比对和室间比对都有对应的质控百分比，具体可参考《重点行业企业用地调查质量保证与质量控制技术规定（试行）》（环办土壤函〔2017〕1896号）、《数据上报系统中外部质控密码平行样分析结果比对设置要求（修订版）》 （国家环境分析测试中心 2020年5月5日）、《建设用地土壤污染状况调查质量控制技术规定（试行）》（生态环境部 2022年7月7日），其中《建设用地土壤污染状况调查质量控制技术规定（试行）》（生态环境部 2022年7月7日）外部质控要求较为宽松，具体以哪个文件为准进行实施，还需根据各地方生态环境主管部门要求进行选择。 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